第十章 巴比妥类药物的分析
第一节 苯巴比妥及其制剂的分析
一、苯巴比妥的分析
（一）鉴别
1．亚硝酸钠－硫酸反应：显橙黄色，随即转为橙红色。苯环特征反应，可鉴别苯巴比妥与其他不含苯环的巴比妥类
2．甲醛－硫酸反应：界面显玫瑰红色。区别苯巴比妥与其他不含苯环的巴比妥类
3．红外光谱
4．丙二酰脲类反应
(1)与银盐反应：一银盐溶解，二银盐不溶
(2)与铜盐反应：显紫色
（二）特殊杂质的检查
1.酸度 在苯巴比妥的合成中乙基化反应不完全，生成苯丙二酰脲，酸性强于苯巴比妥，可使甲基橙指示剂显红色。
规定在一定量供试液中加甲基橙指示剂不得显红色。
2.乙醇溶液澄清度 苯巴比妥酸在乙醇中溶解度小，而主成分溶解度大。检查乙醇溶液澄清度来检查巴比妥酸杂质。
3.中性或碱性物质 主要是副产物或分解产物，为中性或碱性物质，不溶于氢氧化钠而溶于醚。用乙醚提取分离后称重检查限量。
（三）含量测定
银量法：利用丙二酰脲类的银盐反应。若用二银盐浑浊来指示终点，在实际操作中反应较慢，难于判断浑浊的出现。采用电位法指示终点可消除该缺陷。
二、苯巴比妥片的分析
1．含量均匀度：小剂量规格需检查。巴比妥类在碱性溶液中有紫外吸收，采用对照品比较法测定。
2．含量测定：离子抑制反相hplc，加入扫尾剂三乙胺，外标法计算含量
第二节 司可巴比妥的分析
一、鉴别
1．熔点测定：制备游离酸沉淀，干燥测定熔点
2．取代基反应
烯基反应——使碘试液黄色消失
3．红外光谱
4．丙二酰脲类反应
二、检查
1．溶液澄清度：检查游离酸及其相关杂质
2．中性或碱性物质
三、含量测定
溴量法：溴与被测物反应完成后，加入ki与剩余br2作用，用硫代硫酸钠滴定生成的碘。是利用溴的化学反应和置换碘量法相结合的滴定分析法。
第三节 注射用硫喷妥钠的分析
一、鉴别
1．熔点测定：制备游离酸沉淀，干燥测定熔点
2．铜盐反应：显绿色
3．硫元素反应：在naoh试液中与醋酸铅反应生成白色沉淀，加热转变为黑色硫化铅。
4．钠盐反应：焰色反应黄色
二、含量测定
紫外分光度法：硫代巴比妥类在酸性或碱性溶液中均有紫外吸收，强碱性溶液中在304nm处有吸收峰。采用对照品比较法测定含量。
第十一章 磺胺类药物的分析
第一节 磺胺甲噁唑及其制剂的分析
一、磺胺甲噁唑的分析
（一）鉴别
1．与硫酸铜成盐：加naoh试液溶解，加硫酸铜生成草绿色难溶性沉淀。注意naoh不可过量。
2．红外光谱
3．芳香第一胺鉴别反应：重氮化－偶合反应，橙红色至猩红色沉淀
（二）检查
1．碱性溶液的澄清度与颜色：本品弱酸性，在naoh中溶解。检查不溶于碱性溶液的杂质和有色杂质。
2．有关物质：自身稀释对照法
（三）含量测定
具有芳伯氨基，采用亚硝酸钠滴定法，永停法指示终点。
用于大多数磺胺药物及其普通制剂的含量测定。
二、复方磺胺甲噁唑片的分析
（一）鉴别
1．沉淀反应：甲氧苄啶（tmp）弱碱性，与碘生成沉淀
2．薄层色谱
3．hplc
4．芳香第一胺鉴别反应
（二）含量测定
复方磺胺甲噁唑中含有tmp，含量测定彼此有干扰。用亚硝酸钠滴定法测定磺胺甲噁唑，tmp不干扰；但用非水滴定法测定tmp含量，由于磺胺甲噁唑有弱碱性，可干扰测定。两个药物的紫外吸收光谱彼此重叠，采用双波长分光光度法重现性差。采用hplc法测定。
第二节 磺胺嘧啶及其制剂的分析
硫酸铜试液——黄绿色沉淀，放置后变为紫色
【a型题】
1巴比妥类药物的共同反应是
a与铜吡啶试液的反应
b与三氯化铁的反应
c与亚硝酸钠－硫酸的反应
d与甲醛－硫酸的反应
e与碘试液的加成反应
参考答案a
2某药物溶于氢氧化钠试液中，加醋酸铅试液刊生成白色沉淀。该药物是
a苯巴比妥 b司可巴比妥钠
c异戊巴比妥钠 d硫喷妥钠
e肾上腺素
参考答案d
3可与碘试液发生加成反应，使碘试液的棕黄色消失的药物是
a阿司匹林 b司可巴比妥钠
c硫喷妥钠 d苯巴比妥钠
e盐酸利多卡因
参考答案b
4《中国药典》（2000年版）规定检查苯巴比妥的乙醇溶液的澄清度，其目的
a控制苯巴比妥酸杂质
b控制中间体
c控制副产物
d控制其纯度
e检查其溶解度
参考答案a
5苯巴比妥特殊杂质的检查中，利用萃取重量法检查的杂质是
a苯丙二酰脲
b巴比妥酸
c中性或碱性物质
d乙醇不溶物
e炽灼残渣
参考答案c
6银量法测定苯巴比妥含量时，要求的条件是
a酸性 b硝酸酸性
c碱性 d吡啶碱性
e3％无水碳酸钠溶液使成一定碱性
参考答案e
7sd与smz于碱性条件下，可与硫酸铜发生沉淀反应的依据是
a磺酰氨基上的活泼氢
b芳伯氨基
c对氨基磺酰胺
d杂环氮的碱性
e苯胺基
参考答案a
8《中国药典》（2005年版）规定测定磺胺类药物含量的方法是
a重氮－偶合反应法
b亚硝酸钠滴定法
c重氮化滴定法
d紫外分光光度法
e反相离子对hplc
参考答案b
9复方磺胺甲噁唑片的含量测定应采用的方法是
a非水滴定法
b双波长紫外分光光度法
c紫外分光光度法
d三点校正法
e hplc
参考答案e
【x型题】
1巴比妥类药物的含量测定方法有
a碘量法 b溴量法
c银量法 d铈量法
e紫外分光光度法
参考答案bce
2磺胺类药物的鉴别试验有环
a与银盐的反应
b与铜盐反应
c重氮－偶合反应
d红外光谱法
e与钻盐的反应
参考答案
bcd
